B
分析:連接EO并延長,交圓O于點M,連接FG,過圓心O,連接OP,OQ,由圓O與矩形三邊都相切,利用切線的性質得到OE垂直于AD,OF垂直于AB,OG垂直于DC,切線長AE=AF,DE=DG,同時得到四邊形AEMB為矩形,四邊形AEOF與EODG都為正方形,可得出AE=DE,AD即為圓的直徑,求出圓的半徑OP的長,再由EM-EO求出OM的長,由OM垂直于PQ,得到M為PQ的中點,在直角三角形OPM中,由OM等于OP的一半,得到∠OPM=30°,進而求出∠POM=60°,又三角形OPQ為等腰三角形,利用三線合一得到OM為∠POQ角平分線,確定出∠POQ的度數,利用同弧所對的圓心角等于所對圓周角的2倍,求出∠PEQ的度數,利用特殊角的三角函數值即可求出所求式子的值.
解答:

解:連接EO并延長,交圓O于點M,連接FG,過圓心O,連接OP,OQ,
∵⊙O與矩形ABCD的AD、AB、CD的三邊分別相切于E、F、G三點,
∴OE⊥AD,OF⊥AB,OG⊥DC,AE=AF,DE=DG,
∴四邊形ABME為矩形,四邊形AEOF和EODG為正方形,
∴EM⊥PQ,AE=DE,
∴M為PQ的中點,
又∵AD=4,AB=3,
∴EM=AB=3,FG=AD=4,即圓的直徑為4,
∴OP=OE=2,OM=EM-OE=3-2=1,
在Rt△OPM中,OM=

OP,
∴∠OPM=30°,∠POM=60°,
∴∠POQ=120°,
∴∠PEQ=60°,
則sin∠PEQ=sin60°=

.
故選B.
點評:此題考查了切線的性質,勾股定理,垂徑定理,矩形的性質,等腰三角形的性質,以及特殊角的三角函數值,熟練掌握定理及性質是解本題的關鍵.