分析：根據不可能事件的定義，即不可能事件是指在一定條件下，一定不發生的事件，逐一進行判斷即可．
解答：解：A、某人買了一張彩票中了大獎，是隨機事件；
B、因為兩個偶數之和一定是偶數，不可能是奇數，所以是不可能事件；
C、連續擲五次硬幣，結果都是正面朝上，是隨機事件；
D、小明的數學連續三次考試都是100分，是隨機事件．
故選B．
點評：本題考查了隨機事件和不可能事件．解決本題需要正確理解必然事件、不可能事件、隨機事件的概念．注意熟記：必然事件指在一定條件下一定發生的事件；不可能事件是指在一定條件下，一定不發生的事件；不確定事件即隨機事件是指在一定條件下，可能發生也可能不發生的事件．
